EDTA滴定法测定碱性耐火材料钙镁含量的方法-找耐火材料网

EDTA滴定法测定碱性耐火材料钙镁含量的方法

发布日期： 2020-02-27 14:41:28 阅读量（1026）作者：刘梓明

碱性耐火材料以其对碱性渣和铁水有较强的抗侵蚀能力，广泛应用在水泥窑、分解炉和冶金设备上。碱性耐火制品主要成分是MgO，故MgO的检测就显得尤为的重要。依据GB/T5069-2007标准镁铝系耐火材料化学分析方法，以EDTA络合滴定法对MgO进行测定。

MgO的测定分为两个步骤，即CaO的测定及钙镁和量的测定。

1)氧化钙的测定

氧化钙的测定采用EDTA容量法。其原理是用氨水分离铁、铝、钛等，取部分滤液，用三乙醇胺掩蔽干扰，加氢氧化钠使溶液的pH值≈13，Mg2+与氢氧化钠溶液反应生成Mg(OH)2沉淀。18℃时Mg(OH)2在水中的溶解度为0.0009g/100g，所以氢氧化钠的加入很好的分离了Mg2+，使得Mg2+不会对Ca2+的滴定产生干扰影响。加入钙指示剂后，钙指示剂与Ca2+形成红色络合物Calnd+，反应式简写为：

随着EDTA滴入，因EDTA与Ca2+生成物的稳定性优于钙指示剂与Ca2+的生成物，滴定EDTA溶液到达终点时，EDTA与Ca2+结合生成无色的络合物，游离出来的钙指示剂显示蓝色。反应式为：

注:在分析过程中，若所测试样中氧化钙的含量较低，滴定过程中溶液由红色变为蓝色的滴定终点会有偏差的存在。

2)钙镁和量的测定

钙镁和量的测定采用EDTA直接滴定法，其原理是用三乙醇胺掩蔽干扰，加氨性缓冲溶液(PH=10)，以铬黑T作为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙镁和量。

铬作为一种金属指示剂，可与金属离子生成有色配合物，其颜色与游离指示剂的颜色不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况。铬黑T是一个三元弱酸，在水溶液中由于结合在磺酸根上的Na+全部电离，故磺酸根以阴离子的形式存在水溶液中，用H2In-表示。在溶液中，由于pH值的不同，磺酸根可以存在以下的电离平衡，并呈现不同的颜色。

在pH值为8~11时，少量的铬黑T与Ca2+、Mg2+结合生成红色配合物，绝大部分的Ca2+、Mg2+处于游离状态，其反应式为：

随着EDTA的滴入，游离状态的Ca2+、Mg2+先与EDTA生成配合物，其反应式为：

由于其生成的配合物为无色，直至游离状态的Ca2+、Mg2+与EDTA反应完全，溶液依然为红色。同时由于EDTA与Ca2+、Mg2+生成的配合物的稳定性髙于Ca2+、Mg2+与铬黑T生成的红色配合物，所以，EDTA会夺取与铬黑T结合的Ca2+、Mg2+，使铬黑T游离出来，这时，溶液的颜色由红色变为蓝色，Ca2+、Mg2+与EDTA完全结合，到达滴定终点。